極譜儀的三電極系統:
目前的極譜儀都采用三電極系統:即除了工作電極(W)和參比電極(R)外,還有一支由鉑絲做成的輔助電極(C)。極譜儀的三電極系統由工作電極與輔助電極組成電解回路,由工作電極和參比電極組成工作電極電位的監測回路,并通過儀器的設計把工作電極電位等速線性掃描的訊號返饋到外加電壓掃描器,以達到控制工作電極電位的目的。
由于體系中有電流通過,產生了溶液電壓降和對電極的極化,因此工作電極的電位難以準確測定,由此引入參比電極。參比電極有著非常穩定的電位,且電流不經過參比電極不會引起極化,從而工作電極的電位可以由參比電極得到,而電流由工作電極-輔助電極回路得到。
當體系中沒有電流通過,工作電極的電位可以由對電極直接準確測定,因此可以用雙電極體系。
由此可得,如果體系中沒有電流通過,都可以用雙電極體系。一旦有電流通過,要采用三電極體系,以同時測得工作電極的電位和電流。
極譜儀的三電極系統的優點:
采用三電極系統,其曲線比較穩定,且氧化峰和還原峰非常清楚,尤其是還原峰比較尖銳,有利于峰值電流和峰值電位的分辨。